Санкт-Петербург, ул. Афонская, д.2, оф. 121
Тел/Факс: (812) 244-40-55

Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле

ГОСТ 13047.25-2002
Группа В59

     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 
    
НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ

Методы определения селена в никеле

     
Nickel. Cobalt. Methods for determination of selenium in nickel



МКС 77.120.40*
ОКСТУ 1732
____________________
* В указателе "Национальные стандарты" 2008 г.
МКС 77.120.40 и 77.120.70. - Примечание изготовителя базы данных.

Дата введения 2003-07-01

     
     
Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502 "Кобальт", АО "Институт Гипроникель"

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 21 от 30 мая 2002 г.)

За принятие проголосовали:

Наименование государства

Наименование национального органа по стандартизации

Азербайджанская Республика

Азгосстандарт

Республика Армения

Армгосстандарт

Республика Беларусь

Госстандарт Республики Беларусь

Грузия

Грузстандарт

Кыргызская Республика

Кыргызстандарт

Республика Молдова

Молдовастандарт

Российская Федерация

Госстандарт России

Республика Таджикистан

Таджикстандарт

Туркменистан

Главгосслужба "Туркменстандартлары"

Республика Узбекистан

Узгосстандарт

Украина

Госстандарт Украины


3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.25-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

1 Область применения

     1 Область применения


Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения селена при массовой доле от 0,0001% до 0,0050% в первичном никеле по ГОСТ 849.

2 Нормативные ссылки


В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5789-78 Толуол. Технические условия

ГОСТ 5848-73 Кислота муравьиная. Технические условия

ГОСТ 9722-97 Порошок никелевый. Технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия

ГОСТ 10484-78 Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б)

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 13047.1-2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия

3 Общие требования и требования безопасности


Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1.

4 Спектрофотометрический метод

4.1 Метод анализа

Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 330 нм раствора комплексного соединения селена с о-фенилендиамином после предварительного экстракционного извлечения толуолом.

4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 320-340 нм.

рН-метр (иономер), обеспечивающий проведение измерений в диапазоне рН 0,9-1,1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, при необходимости очищенная, или по ГОСТ 14261, разбавленная 1:2 и 1:4.

Кислота хлорная по [1], разбавленная 1:99.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, при необходимости по ГОСТ 24147, разбавленный 1:1.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор массовой концентрации 0,04 г/смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле.

о-Фенилендиамин по [2], раствор массовой концентрации 0,01 г/смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле.

Толуол по ГОСТ 5789, при необходимости очищенный перегонкой.

Селен по ГОСТ 10298.

Растворы селена известной концентрации.

Раствор А массовой концентрации селена 0,001 г/смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле: в стакан или коническую колбу вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле помещают навеску селена массой 0,1000 г, приливают 10-15 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют на водяной бане при температуре 60-70 °С, выпаривают до объема 1-2 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, приливают 20 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле соляной кислоты, нагревают до растворения солей, охлаждают, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле и доливают до метки водой.

Раствор Б массовой концентрации селена 0,00001 г/смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле: в мерную колбу вместимостью 500 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле отбирают 5 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора А и доливают до метки раствором соляной кислоты, разбавленной 1:4.

Раствор В массовой концентрации селена 0,000001 г/смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле: в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле отбирают 10 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора Б и доливают до метк

и водой.

4.3 Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 250 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора В, разбавляют водой до 50 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, приливают 1,0 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле муравьиной кислоты, 0,5 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора трилона Б и далее поступают, как указано в 4.4.

Масса селена в растворах для градуировочного графика составляет 0,000001; 0,000002; 0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,000010 г.

По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам селена строят градуировочный график с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора селена.

4.4 Проведение анализа

В стакан или коническую колбу вместимостью 250 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1.


Таблица 1 - Условия подготовки раствора пробы

Массовая доля селена, %

Масса навески пробы, г

Объем аликвотной части раствора, смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле

От

0,0001

до

0,0005

включ.

2,000

50

Св.

0,0005

"

0,0010

"

2,000

25

"

0,0010

"

0,0020

"

1,000

25

"

0,0020

"

0,0050

"

1,000

10



Пробу растворяют при нагревании в 30-40 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор до объема 7-10 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле. После охлаждения приливают 10 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле хлорной кислоты и выпаривают до выделения паров хлорной кислоты. Остаток охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до выделения паров хлорной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 5 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле соляной кислоты, разбавленной 1:2, нагревают на водяной бане в течение 10 мин, приливают 15-20 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле и доливают до метки водой.

В стакан вместимостью 250 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с таблицей 1, разбавляют водой до 50 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, приливают 1,0 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле муравьиной кислоты, 0,5 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора трилона Б и добавляют по каплям аммиак, разбавленный 1:1, до получения рН раствора в пределах 0,9-1,1 по рН-метру.

Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, приливают 3 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора о-фенилендиамина, выдерживают 20 мин, вводят 6,0 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле толуола и встряхивают воронку с растворами 2 мин. После разделения фаз органический слой сливают в пробирку и закрывают притертой пробкой.

Через 2 ч измеряют светопоглощение раствора на спектрофотометре при длине волны 330 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 320-340 нм, используя в качестве раствора сравнения толуол и кюветы толщиной поглощающего слоя 1 см.

Массу селена в растворе пробы находят по градуировочному г

рафику.

4.5 Обработка результатов анализа

Массовую долю селена в пробеГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, %, вычисляют по формуле

ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, (1)


где ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле - масса селена в растворе пробы, г;

ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле - масса селена в растворе контрольного опыта, г;

ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле - масса навески пробы, г;

ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле - коэффициент разбавления раствора пробы.

4.6 Контроль точности анализа

Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.

Нормативы контроля и погрешность метода анализа указаны в таблице 2.

Таблица 2 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа

В процентах

Массовая доля селена

Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле

Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле

Допускаемые расхождения двух
результатов анализа ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле

Погрешность метода анализа ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле

0,00010

0,00004

0,00005

0,00007

0,00005

0,00030

0,00008

0,00010

0,00015

0,00010

0,00050

0,00012

0,00015

0,00020

0,00015

0,00100

0,00015

0,00020

0,00030

0,00020

0,0030

0,0004

0,0005

0,0008

0,0006

0,0050

0,0007

0,0008

0,0014

0,0010

5 Атомно-абсорбционный метод

5.1 Метод анализа

Метод основан на измерении поглощения при длине волны 196,0 нм резонансного излучения атомами селена, образующимися в результате электротермической атомизации раствора пробы.

5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений с электротермической атомизацией, коррекцию неселективного поглощения и автоматизированную подачу раствора в атомизатор.

Лампа с полым катодом или безэлектродная газоразрядная лампа для возбуждения спектральной линии селена.

Графитовая кювета с пиролитическим покрытием, подготовленная по 5.3.1.

Аргон газообразный по ГОСТ 10157.

Фильтры обеззоленные по [3] или другие средней плотности.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9, 1:19.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей селена не более 0,0001%.

Тантал по [4].

Раствор тантала массовой концентрации 0,001 г/смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле: в чашку из фторопласта или стеклоуглерода помещают навеску тантала массой 0,100 г, приливают 10 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле фтористоводородной кислоты, 0,5-1,0 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле азотной кислоты, растворяют при нагревании, раствор охлаждают, разбавляют водой до 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле и хранят в полиэтиленовой посуде.

Селен по ГОСТ 10298.

Растворы селена известной концентрации.

Раствор А массовой концентрации селена 0,0001 г/смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле: в стакан или колбу вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле помещают навеску селена массой 0,1000 г, приливают 10-15 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют на водяной бане при температуре 60-70 °С, охлаждают, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, приливают 50 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до метки водой.

Раствор Б массовой концентрации селена 0,00001 г/смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле: в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле отбирают 10 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора А, приливают 10 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до метки водой.

Раствор В массовой концентрации селена 0,000001 г/смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле: в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле отбирают 10 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора Б, приливают 10 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до м

етки водой.

5.3 Подготовка к анализу

5.3.1 Подготовка графитовой кюветы

Графитовую кювету с пиролитическим покрытием помещают в электротермический атомизатор атомно-абсорбционного спектрофотометра и вводят в нее раствор тантала дозатором объемом 0,05 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, а при использовании аэрозольного распылителя - при времени распыления не менее 50 с. Рекомендуемые условия работы атомизатора указаны в таблице 3.

Таблица З - Условия работы атомизатора

Наименование стадии

Температура, °С

Время, с

Сушка

Озоление

Атомизация

150-160

1000-1600

2400-2600

2-20

15-20

4-5



Введение раствора тантала и атомизацию проводят не менее десяти раз.

Подготовленная графитовая кювета используется многократно для проведения измерений в соответствии с 5.4.

5.3.2 Подготовка растворов для градуировки

5.3.2.1 Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей селена не более 0,0010% в стаканы или колбы вместимостью 250 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле помещают навески массой 1,000 г проб никелевого порошка или стандартного образца состава никеля с установленной массовой долей селена. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.

Навески растворяют при нагревании в 15-20 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят 2-3 мин. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2-3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры промывают 2-3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 5-7 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, приливают 40-50 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле воды, нагревают до кипения, охлаждают и переводят в мерные колбы вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле.

В колбы отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора В, в колбу с раствором контрольного опыта раствор селена не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.

Масса селена в растворах для градуировки составляет 0,000001; 0,000002; 0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,000010 г.

5.3.2.2 Для градуировочного графика 2 при определении массовых долей селена свыше 0,0010% в мерные колбы вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле отбирают по 20 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора контрольного опыта, подготовленного, как указано в 5.3.2.1, вводят 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле раствора В, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор селена не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.

Масса селена в растворах для градуировки указана в 5.3.2.1.

5.4 Проведение анализа

В стакан или колбу вместимостью 250 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле помещают навеску пробы массой 1,000 г, приливают 15-20 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5-7 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, охлаждают, доливают до метки водой.

При массовой доле селена свыше 0,0010% в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле отбирают аликвотную часть раствора объемом 20 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19.

Измеряют абсорбцию раствора пробы и соответствующих растворов для градуировки при длине волны 196,0 нм, ширине щели не более 2,0 нм с коррекцией неселективного поглощения в токе аргона не менее двух раз, последовательно вводя их в атомизатор. В зависимости от типа спектрофотометра подбирают оптимальный объем раствора, вводимый в атомизатор, от 0,010 до 0,050 смГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле или оптимальное время распыления от 5 до 50 с. Промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3.2.

Подбор оптимальных температурных режимов для атомизатора проводят индивидуально для применяемого спектрофотометра по растворам для градуировки. Рекомендуемые условия работы атомизатора указаны в таблице 4.


Таблица 4 - Условия работы атомизатора

Наименование стадии

Температура, °С

Время, с

Сушка

Озоление

Атомизация

150-160

600-900

2200-2300

2-20

10-20

4-5



По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам селена строят градуировочные графики.

По значению абсорбции раствора пробы находят массу селена по соответствующему градуировочному графику.

5.5 Обработка результатов анализа

Массовую долю селена в пробе ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле, %, вычисляют по формуле

ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле,


(2)


где ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле - масса селена в растворе пробы, г;

ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле - коэффициент разбавления раствора пробы;

ГОСТ 13047.25-2002 Никель. Кобальт. Методы определения селена в никеле - масса навески пробы, г.

5.6 Контроль точности анализа

Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.

Нормативы контроля и погрешность метода анализа указаны в таблице 2.

ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное). Библиография

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)


[1] ТУ 6-09-2878-84 Реактивы. Кислота хлорная химически чистая для анализа

[2] ТУ 6-09-05-1291-84 о-Фенилендиамин (о-диаминбензол)

[3] ТУ 6-09-1678-95* Фильтры обеззоленные (красная, белая, синяя ленты)
________________
* Действует на территории Российской Федерации.

[4] ТУ 48-19-258-77 Фольга танталовая и ниобиевая



ГОСТЫ | Общие правила и нормы по металлургии | Шихтовые черные металлы и шлаки | Сталь углеродистая обыкновенного качества (рядовой прокат) | Сталь качественная и высококачественная (качественный прокат) | Изделия из черных металлов для железнодорожного транспорта | Цветные металлы и их сплавы. Прокат из цветных металлов | Трубы металлические и трубные изделия | Проволока и проволочные изделия | Литейные отливки различных металлов