Санкт-Петербург, ул. Афонская, д.2, оф. 121
Тел/Факс: (812) 244-40-55

Алюминий. Методы определения мышьяка

ГОСТ 12697.12-77

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

АЛЮМИНИЙ

Методы определения мышьяка

Aluminium. Methods for determination of arsenic



МКС 77.120.10
ОКСТУ 1709

Дата введения 1979-01-01



Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 27.09.77 N 2315 дата введения установлена 01.01.79

Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)

ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в мае 1983 г., ноябре 1985 г., мае 1988 г. (ИУС 9-83, 2-86, 8-88).

ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 1, 2005 год

Поправка внесена изготовителем базы данных.



Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения содержания мышьяка в алюминии.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 12697.1-77 и ГОСТ 25086-87.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА (при массовой доле мышьяка от 0,0004 до 0,04%)

2.1. Сущность метода

Метод основан на экстракции иодида трехвалентного мышьяка из раствора соляной кислоты четыреххлористым углеродом и фотоколориметрическом определении его в виде мышьяковомолибденовой сини.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56М, ФЭК-60, КФК или спектрофотометр типов СФ-16, СФ-26 или аналогичного типа.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104-88* 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0,0002 г.
_________________
* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001**.

** На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008. - Примечание изготовителя базы данных.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Смесь кислот: сливают равные объемы серной кислоты, разбавленной 1:1, соляной кислоты, разбавленной 1:1, и азотной кислоты, разбавленной 1:1.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 0,1%.

Йод по ГОСТ 4159-79, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 25 г йодистого калия растворяют в 250 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) воды и добавляют 20 г кристаллического йода. Раствор оставляют на ночь. Если весь йод растворился, то добавляют еще кристаллического йода до получения насыщенного раствора.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,4%.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор с массовой долей 0,7% в растворе серной кислоты 1 моль/дмГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3).

Калий сурьмяновиннокислый, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,15%.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%. Хранят в полиэтиленовой посуде.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Мышьяка трехокись.

Растворы мышьяка стандартные.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора гидроксида натрия, подкисляют соляной кислотой, разбавленной 1:1, до кислой реакции по бумаге конго. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки водой и перемешивают.

1 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора А содержит 0,1 мг мышьяка (As).

Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 10 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора А в мерную колбу вместимостью 500 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки водой и перемешивают.

1 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора Б содержит 0,002 мг мышьяка (As).

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску алюминия массой 0,1-1,0 г в зависимости от предполагаемой массовой доли мышьяка помещают в стакан вместимостью 150-250 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) и добавляют смесь кислот небольшими порциями в количестве 40 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3). После того, как бурная реакция закончится, добавляют 5-10 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Стакан снимают с бани и после охлаждения обмывают стенки небольшим количеством воды, перемешивают и повторяют выпаривание до выделения паров серной кислоты.

К охлажденному остатку солей осторожно при перемешивании прибавляют 20 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) воды, 40 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) концентрированной соляной кислоты и нагревают, не доводя до кипения, до растворения солей. Охлажденный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 250 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3), обмывая стенки стакана 20 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) концентрированной соляной кислоты. Затем добавляют 1 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) йодистого калия для восстановления пятивалентного мышьяка до трехвалентного, перемешивают раствор и через 10 мин производят экстракцию мышьяка 20 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) четыреххлористого углерода, встряхивая содержимое воронки в течение 1 мин.

После расслоения фаз органическую фазу переводят во вторую делительную воронку. В первую воронку добавляют 20 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) четыреххлористого углерода и проводят повторную экстракцию.

Органические фазы объединяют во второй делительной воронке и производят реэкстракцию трехвалентного мышьяка 20 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) воды, встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин.

После расслоения фаз осторожно сливают органическую фазу и отбрасывают ее, а водную фазу переносят в мерную колбу вместимостью 50 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3).

Трехвалентный мышьяк окисляют до пятивалентного, прибавляя по каплям при перемешивании раствор йода до получения неисчезающей окраски йода. Через 5 мин избыток йода восстанавливают аскорбиновой кислотой, прибавляя ее по каплям при перемешивании до обесцвечивания раствора. Затем добавляют 10 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора молибденовокислого аммония, 5 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора аскорбиновой кислоты, 1 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора сурьмяновиннокислого калия, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Через 40 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощения растворов соответствует длине волны 800 нм.

Одновременно проводят контрольный опыт.

Массу мышьяка определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного опыта.

(Измененная редакция, И

зм. N 3).

2.3.2. Построение градуировочного графика

2.3.2.1. В мерные колбы вместимостью по 50 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) добавляют из микробюретки 0; 2; 5; 10; 15; 20 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) стандартного раствора мышьяка (раствор Б), что соответствует 0; 0,004; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040 мг мышьяка, прибавляют по каплям при перемешивании раствор йода до получения неисчезающей окраски йода. Через 5 мин избыток йода восстанавливают аскорбиновой кислотой, прибавляя ее по каплям при перемешивании до обесцвечивания раствора. Затем добавляют 10 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора молибденовокислого аммония, 5 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора аскорбиновой кислоты, 1 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора сурьмяновиннокислого калия и далее анализ проводят, как указано в п.2.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, в который мышьяк не добавлялся. По полученным значениям оптических плотностей растворов и известным массам мышьяка строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

2.3.2.2. (Исключен, Изм. N 1).

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю мышьяка (ГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3)) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3),


где ГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;

ГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) - масса навески алюминия, г.

2.4.2. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.1.

Таблица 1

Массовая доля мышьяка, %

Допускаемое расхождение, %

сходимости, отн.

воспроизводимости, отн.

От 0,0004 до 0,003 включ.

30

45

Св. 0,003 " 0,01 "

20

30

0,01 " 0,04 "

15

25



(Измененная редакция, Изм. N 3).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА (при массовой доле мышьяка от 0,0004 до 0,04%)

3.1. Сущность метода

Метод основан на полярографировании трехвалентного мышьяка из подготовленного соответствующим образом раствора в интервале напряжения от минус 0,7 до минус 1,1 В.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока типа ПУ-1 или аналогичного типа.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:2, и 3,5 моль/дмГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) растворы.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, разбавленная 1:1.

Смесь кислот; готовят смешиванием равных объемов серной кислоты, разбавленной 1:2, соляной кислоты, разбавленной 1:1, и азотной кислоты, разбавленной 1:1.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор 1 г/смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3); готовят следующим образом: 100 г йодистого калия растворяют в 100 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) воды, раствор сохраняют в склянке из темного стекла.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%. Хранят в полиэтиленовой посуде.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,5%.

Четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288-74.

Железоаммонийные квасцы по НТД, раствор железа с массовой долей 5%; взвешивают 86,3 г свежеперекристаллизованных железоаммонийных квасцов и растворяют в воде. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки водой и перемешивают.

Ртуть по ГОСТ 4658-73.

Мышьяка трехокись.

Растворы мышьяка стандартные.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора гидроксида натрия, подкисляют по бумаге конго соляной кислотой, разбавленной 1:1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки водой и перемешивают.

1 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора А содержит 0,1 мг мышьяка (As).

Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 50 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора А, переводят в мерную колбу вместимостью 500 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки водой и перемешивают.

1 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка (As).

(Измененная редакция, Изм. N 1,

3).

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску алюминия массой 0,1-0,5 г в зависимости от предполагаемой массовой доли мышьяка помещают в коническую колбу вместимостью 250 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3), приливают 30 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) смеси кислот, колбу закрывают часовым стеклом.

После окончания бурной реакции стекло обмывают водой и нагревают до растворения металла и далее выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки колбы небольшим количеством воды и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. После этого остаток солей растворяют в 20 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) воды и добавляют 60 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) концентрированной соляной кислоты. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 250 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) и добавляют 2 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора йодистого калия. Перемешивают и дают постоять около 10 мин. Затем добавляют 15 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) четыреххлористого углерода и осторожно встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин.

После отстаивания и разделения слоев переливают слой четыреххлористого углерода в другую делительную воронку такой же вместимости. К водному слою, находящемуся в первой воронке, добавляют 10 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию мышьяка, встряхивая воронку в течение 1 мин. После разделения слоев присоединяют слой четыреххлористого углерода, первой порции, находящейся во второй воронке. Водный слой отбрасывают.

К объединенным экстрактам четыреххлористого углерода добавляют 10 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора аскорбиновой кислоты и производят реэкстракцию мышьяка встряхиванием жидкости в течение 2 мин. После отстаивания и разделения слоев слой четыреххлористого углерода сливают и отбрасывают. Водный слой, содержащий мышьяк, переводят в стакан вместимостью 25 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3), добавляют 0,15 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора йодистого калия и перемешивают. Затем добавляют 0,15 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) 3,5 моль/дмГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора серной кислоты и 0,8 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора железоаммонийных квасцов. Перемешивают и дают постоять 10 мин. Добавление йодистого калия, серной кислоты и железоаммонийных квасцов к подготовленным растворам следует производить не сразу во все растворы, а последовательно, после того, как будет отполярографирован предыдущий.

Часть раствора переводят в полярографическую ячейку с донной ртутью и полярографируют на полярографе переменного тока типа ППТ-1 в интервале напряжения от минус 0,7 до минус 1,1 В, при соответствующей чувствительности прибора.

Вершина пика мышьяка появляется при минус 0,9 В. Одновременно проводят контрольный опыт.

Массу мышьяка определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольног

о опыта.

3.3.2. Построение градуировочного графика.

В стакан вместимостью 50 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) добавляют по 20 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) воды и последовательно 0, 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) стандартного раствора Б, содержащего соответственно 0,005, 0,010, 0,015, 0,020 и 0,025 мг мышьяка. Растворы переводят в делительную воронку, добавляют 60 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) концентрированной соляной кислоты, 2 смГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора йодистого калия и далее проводят анализ, как указано в п.3.3.1.

По данным, полученным при полярографировании растворов, и известным массам мышьяка строят градуировочный график.

При замене капилляра необходимо построить новый график.

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 3).

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю мышьяка (ГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3)) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3),


где ГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;

ГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2, 3) - масса навески алюминия, г.

3.4.2. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.1.

(Измененная редакция, Изм. N 3).



ГОСТЫ | Общие правила и нормы по металлургии | Шихтовые черные металлы и шлаки | Сталь углеродистая обыкновенного качества (рядовой прокат) | Сталь качественная и высококачественная (качественный прокат) | Изделия из черных металлов для железнодорожного транспорта | Цветные металлы и их сплавы. Прокат из цветных металлов | Трубы металлические и трубные изделия | Проволока и проволочные изделия | Литейные отливки различных металлов