Санкт-Петербург, ул. Афонская, д.2, оф. 121
Тел/Факс: (812) 244-40-55

Кадмий. Методы определения таллия

ГОСТ 12072.1-79

Группа В59

     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КАДМИЙ

Методы определения таллия

Cadmium. Methods of thallium determination


ОКСТУ 1709

Дата введения 1980-12-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.08.79 N 3230

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 920-78

4. ВЗАМЕН ГОСТ 12072.1-71

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

ГОСТ 1467-93

3.2

ГОСТ 3118-77

2.2

ГОСТ 3760-79

2.2

ГОСТ 4109-79

2.2

ГОСТ 4204-77

2.2

ГОСТ 4461-77

2.2

ГОСТ 10929-76

2.2

ГОСТ 11125-84

3.2

ГОСТ 11293-89

2.2

ГОСТ 12072.0-79

1.1, 3.3.1

ГОСТ 18337-95

2.2, 3.2

ГОСТ 22860-93

3.2

ТУ 6-09-3704-74

2.2

ТУ 6-09-5313-87

2.2


6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)

7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в феврале 1981 г., августе 1984 г., июле 1990 г. (ИУС 5-81, 12-84, 11-90)


Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения таллия (при массовой доле таллия от 0,0005% до 0,1%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле таллия от 0,001% до 0,1%).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 920-78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности по ГОСТ 12072.0.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на экстрагировании таллия от мешающих элементов из солянокислой среды и полярографировании таллия на фоне аммонийно-аммиачного раствора при потенциале полуволны минус 0,45 В относительно насыщенного каломельного электрода.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

2.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Полярограф осциллографический и полярограф переменного тока с принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Водорода перекись (пероксид) по ГОСТ 10929.

Бром по ГОСТ 4109.

Натрий сернистокислый по ТУ 6-09-5313, насыщенный раствор.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 5 г/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3).

Эфир этиловый (медицинский) или эфир изопропиловый по ТУ 6-09-3704.

Аммиачный фоновый электролит: в склянку вместимостью 1 дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) помещают 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) насыщенного раствора сернистокислого натрия, 50 г хлористого аммония, 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) аммиака, приливают около 500 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) воды, перемешивают, прибавляют 2 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора желатина в случае полярографирования на осциллографическом полярографе, доливают до объема 1 дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) водой и перемешивают.

Срок годности фонового электролита - 7 дней.

Таллий по ГОСТ 18337.

Стандартные растворы таллия.

Раствор А: навеску таллия массой 0,250 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), приливают 10 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения металла, приливают 10 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серного ангидрида. Охлаждают, смывают стенки 3-4 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) воды и снова выпаривают, как указано выше. К остатку осторожно приливают 50-60 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) воды, перемешивают, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки водой и перемешивают.

1 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора А содержит 1 мг таллия.

Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) отмеривают пипеткой 25 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора А, приливают 3 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) серной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.

1 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора Б содержит 0,1 мг таллия.

Градуировочные растворы таллия (способ сравнения): в шесть из семи конических колб вместимостью 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) отмеривают соответственно 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) стандартного раствора Б и выпаривают до слегка влажного остатка. К остатку приливают по 45-50 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) фонового электролита, перемешивают, количественно переводят в мерные колбы вместимостью 200 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки фоном и перемешивают. Первые шесть растворов содержат соответственно 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10 мг/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) таллия, а седьмой раствор служит для контрольного опыта.

Срок годности растворов - семь дней.

Градуировочные растворы таллия (способ добавки стандартного раствора): к двум навескам кадмия отмеривают микропипеткой стандартный раствор таллия Б согласно табл.1, приливают 20 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) соляной кислоты, разбавленной 1:3, добавляют 1,5-2 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) азотной кислоты, выпаривают до объема 3-4 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) и далее поступают, как указано в п.2.3.

Таблица 1

Марка кадмия

Масса навески, г

Количество добавленного стандартного раствора, Б

Объем мерной колбы, смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Массовая концентрация таллия, мг/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3)

смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3)

мг

Кд0А

2,000

0,1

0,01

25

0,4

Кд0А

2,000

0,2

0,02

25

0,8

Кд0

1,000

0,3

0,03

25

1,2

Кд0

1,000

0,5

0,05

25

2,0

Кд1

1,000

1,2

0,12

50

2,4

Кд1

1,000

1,8

0,18

50

3,6



(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску кадмия массой 1,000 г (массовая доля таллия до 0,015%) или 0,500 г (массовая доля таллия свыше 0,015%) помещают в коническую колбу вместимостью 100-250 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), приливают 20 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) соляной кислоты, разбавленной 1:3, нагревают до кипения, добавляют по каплям 1,5-2 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) азотной кислоты и раствор выпаривают до объема 3-4 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3). Приливают 20 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) соляной кислоты, разбавленной 1:3, добавляют 3-4 капли брома, накрывают часовым стеклом, оставляют в теплом месте на 5-6 мин, охлаждают (раствор должен быть желтым или бурым), переводят в делительную воронку вместимостью 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), ополаскивают колбу 5 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) соляной кислоты, разбавленной 1:3, и присоединяют к раствору в делительной воронке. В делительную воронку приливают 25 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) этилового или изопропилового эфира и встряхивают в течение 1,5-2 мин. Жидкостям дают расслоиться, водный слой сливают в коническую колбу вместимостью 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), а эфирный экстракт встряхивают 2 раза с 10 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) соляной кислоты, разбавленной 1:3, в течение 30 с. Промывную жидкость присоединяют к водному слою (в коническую колбу вместимостью 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3)), в котором можно определить содержание свинца.

Эфирный экстракт помещают в чистую коническую колбу вместимостью 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), предварительно добавив в нее 1 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) воды, отгоняют эфир на водяной бане, к остатку прибавляют 1 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серной кислоты с добавлением 5-6 капель пероксида водорода. Стенки смывают 2-2,5 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) воды и продолжают выпаривать до слегка влажного остатка.

К охлажденному остатку приливают 10 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) фонового электролита, перемешивают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) (массовая доля таллия до 0,005%), 50 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) (массовая доля таллия свыше 0,005%), доливают до метки фоном и перемешивают.

Часть раствора заливают в электролизер и полярографируют таллий при потенциале пика минус 0,45 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. В аналогичных условиях проводят полярографирование градуировочных растворов таллия и соответствующих растворов контрольных опытов.

При расчете содержания таллия способом сравнения с градуировочными растворами из высоты анализируемой волны пробы вычитают высоту волны контрольного опыта.

При расчете содержания таллия способом добавки стандартного раствора из высоты волны анализируемой пробы с добавкой вычитают высоту волны контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения аналитической линии таллия при длине волны 276,8 нм с введением растворов анализируемых проб и градуировочных растворов в воздушно-ацетиленовое пламя. Навески кадмия предварительно переводят в раствор кислотным разложением.

3.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки с источником излучения для таллия.

Воздух, сжатый под давлением 2·10ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) - 6·10ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) Па (2-6 атм).

Ацетилен в баллоне.

Кислота азотная по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 2 моль/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) раствор.

Таллий по ГОСТ 18337.

Стандартный раствор таллия: навеску таллия массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), приливают 10 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения металла и удаления оксидов азота. Приливают 20-25 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) воды, перемешивают, охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки водой и перемешивают.

1 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора содержит 0,1 мг таллия.

Кадмий по ГОСТ 1467 или по ГОСТ 22860, содержащий таллий не более 2·10ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3)%, раствор 100 г/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3); 100 г кадмия в виде кусочков или стружки растворяют в 200-250 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) азотной кислоты. Кислоту приливают медленно, небольшими порциями (примерно по 10 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3)). Если при добавлении очередной порции кислоты реакция идет замедленно, сливают образовавшийся раствор азотнокислого кадмия в другую колбу и продолжают разложение. Затем объединяют весь раствор, кипятят до удаления оксидов азота, разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм

. N 3).

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску кадмия массой 1,000-5,000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), приливают 15-25 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения металла и удаления оксидов азота. Приливают 20-25 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) воды, перемешивают, охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки водой и перемешивают. Раствор анализируемой пробы и градуировочные растворы вводят в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют поглощение аналитической линии таллия 276,8 нм по ГОСТ 12072.0.

При необходимости из раствора анализируемой пробы могут быть определены также содержания свинца, железа, цинка, меди и никеля.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.3.2. Для построения градуировочных графиков готовят две серии градуировочных растворов.

I серия: в семь из восьми мерных колб вместимостью 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) стандартного раствора (что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 мг/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) таллия), в каждую из колб приливают по 10 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора азотной кислоты 2 моль/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают водой до метки и перемешивают. Основой этих градуировочных растворов служит вода.

II серия: в четыре из пяти мерных колб вместимостью 100 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) отмеривают 0,5; 1,0; 2,0 и 4,0 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) стандартного раствора (что соответствует 0,5; 1,0; 2,0 и 4,0 мг/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) таллия), в каждую из колб приливают 10 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора азотной кислоты 2 моль/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), 50 смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) раствора кадмия 100 г/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3), доливают до метки водой и перемешивают. Основой этих градуировочных растворов служит раствор кадмия. По градуировочным растворам I серии измеряют растворы анализируемых проб из навески массой 1-2,5 г; II серия градуировочных растворов служит для анализа растворов анализируемых проб из навески массой 5 г.

При определении из одного раствора свинца, железа, цинка, меди и никеля в каждую из указанных выше колб добавляют такие количества стандартных растворов этих элементов, которые бы соответствовали концентрациям их в градуировочных раст

ворах.

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 3).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю таллия (ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3)), %, при полярографическом определении вычисляют по формуле

ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3),


где ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) - высота волны таллия анализируемого раствора пробы, мм;

ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) - объем мерной колбы, смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3);

ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) - массовая концентрация таллия в градуировочном растворе, мг/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3);

ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) - высота волны таллия градуировочного раствора, мм;

ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) - масса навески, г

4.2. Массовую долю таллия (ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3)), %, при атомно-абсорбционном определении вычисляют по формуле

ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3),


где ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) - массовая концентрация таллия в анализируемом растворе, мг/дмГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3);

ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) - объем мерной колбы, смГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3);

ГОСТ 12072.1-79 Кадмий. Методы определения таллия (с Изменениями N 1, 2, 3) - масса навески, г.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля таллия, %

Допускаемое расхождение параллельных определений, %

Допускаемое расхождение результатов анализа, %

От 0,0005 до 0,0010 включ.

0,0003

0,0004

Св. 0,0010 " 0,0040 "

0,0005

0,0006

0,0040 " 0,0100 "

0,0010

0,0013

0,010 " 0,020 "

0,002

0,003

0,020 " 0,080 "

0,004

0,005

0,080 " 0,100 "

0,005

0,006



(Измененная редакция, Изм. N 3).



ГОСТЫ | Общие правила и нормы по металлургии | Шихтовые черные металлы и шлаки | Сталь углеродистая обыкновенного качества (рядовой прокат) | Сталь качественная и высококачественная (качественный прокат) | Изделия из черных металлов для железнодорожного транспорта | Цветные металлы и их сплавы. Прокат из цветных металлов | Трубы металлические и трубные изделия | Проволока и проволочные изделия | Литейные отливки различных металлов